мук 99 определение диоксинов
Мук 99 определение диоксинов
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 ноября 2012 г. N 1629-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31792-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.
5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 53184-2008
1 Область применения
Настоящий стандарт предназначен для идентификации и выполнения измерений массовых концентраций 17 высокотоксичных полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов: 2,3,7,8-тетрахлордибензо-n-диоксина, 2,3,7,8-пентахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензо-n-диоксина; октахлордибензо-n-диоксина; 2,3,7,8-тетрахлордибензофурана; 1,2,3,7,8-пентахлордибензофурана; 2,3,4,7,8-пентахлордибензофурана; 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензофурана; 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензофурана; 2,3,4,6,7,8-гексахлордибензофурана; 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензофурана; 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензофурана; 1,2,3,4,7,8,9-гептахлордибензофурана; октахлордибензофурана, а также 14 диоксиноподобных планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ): 3,3′,4,4′-тетрахлорбифенила; 3,4,4′,5-тетрахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′-пентахлорбифенила; 2,3,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2,3′,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2′,3,4,4′,5-пентахлорбифенила; 3,3′,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5-гексахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5′-гексахлорбифенила; 2,3′,4,4′,5,5′-гексахлорбифенила; 3,3′,4,4′,5,5′-гексахлорбифенила; 2,2′,3,3′,4,4′,5-гептахлорбифенила; 2,2′,3,4,4′,5,5′-гептахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5,5′-гептахлорбифенила в рыбе, морских беспозвоночных и продуктах их переработки.
Предел обнаружения различных конгенеров составляет соответственно от 0,1 до 0,5 нг/кг. Определению не мешает присутствие в образцах пестицидов, полихлорированных бифенилов и прочих галогенированных соединений.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 201-76 Тринатрийфосфат. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2652-78 Калия бихромат технический. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 7636-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия
ГОСТ 20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-80) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
3 Термины, определения и сокращения
3.1 В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1.1 полихлорированные дибензо-n-диоксины/дибензофураны; ПХДД/ДФ: Все конгенеры дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов с содержанием в молекуле от одного до восьми атомов хлора.
3.1.4 реконструированная масс-хроматограмма: Масс-хроматограмма, полученная компьютерной обработкой результатов анализа и показывающая значение сигнала, создаваемого ионами с заданной массой, а.е.м., характерной для конгенеров ПХДД/ДФ с определенной степенью хлорирования.
3.1.6 суммарный диоксиновый эквивалент токсичности пробы: Суммарная токсичность пробы, создаваемая токсичными конгенерами ПХДД/ДФ и планарными ПХБ, определяемая как сумма произведений концентраций каждого конгенера на соответствующий эквивалент токсичности (2 TEQ, пг/г).
3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения для нижеследующих конгенеров:
3.3 Для обозначения конгенеров планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ) используют следующие сокращения:
Мук 99 определение диоксинов
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Изомерспецифическое определение массовых концентраций полихлорированных дибензодиоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе методом хроматомасс-спектрометрии
Дата введения: с момента утверждения
1. Разработаны Российским научно-исследовательским центром чрезвычайных ситуаций Госкомсанэпиднадзора России (Семенов С.Ю., Смирнов В.Н., Дубров Ю.Н.), Научно-производственным объединением «Тайфун» Роскомгидромет (Первунина Р.И., Самсонов Д.П., Кирюхин В.П., Рахманова Т.В.), Институтом эволюционной морфологии и эхологии животных им. Северцова А.Н. (Клюев Н.А., Бродский Е.С., Замуреенко В.А., Жильников В.Г., Сойфер В.С).
1. Область применения
Методика предназначена для определения массовых концентраций (далее концентраций) высокотоксичных 2,3,7,8-хлорзамещенных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в атмосферном воздухе методом хроматомасс-спектрометрии. Предел обнаружения (нг/м ) тетра-, пента-, гекса-, гепта- и октахлорированных изомеров составляет соответственно 0,0001; 0,0001; 0,0003; 0,0005 и 0,001.
Определению не мешает присутствие в воздухе других соединений.
Относительная влажность воздуха не должна превосходить 85%.
2. Значения характеристик погрешности методики
При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений относительная характеристика погрешности ( ) результата анализа с вероятностью =0,95 не превышает значения 0,65 (65%).
3. Сущность методики
ПХДД и ПХДФ могут находиться в воздухе как в виде паров, так и в виде аэрозолей веществ или в сорбированном пылевыми частицами виде. В соответствии с этим, пробоотбор проводится прокачиванием известного объема воздуха пробоотборным устройством с высокой производительностью через нетканый ультратонковолокнистый кварцевый материал, служащий аэрозольным фильтром и обработанный для улавливания паровой фазы полидиэтиленгликольсебацинатом. Методика изомерспецифического определения количества ПХДД и ПХДФ, содержащихся на кварцевом фильтре-сорбенте, основана на экстракции ПХДД и ПХДФ органическим растворителем из фильтра-сорбента, на который предварительно нанесены изотопномеченые стандарты ПХДД и ПХДФ (стандарты-имитаторы), очистке экстракта от сопутствующих соединений, мешающих определению ПХДД и ПХДФ, на стеклянных колонках с модифицированным силикагелем, концентрированием до микрообъема и последующим его анализе с помощью сочетания высокоэффективной капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС) в режиме селективного детектирования ионов с заданными массами.
Идентификацию высокотоксичных 2,3,7,8-хлорзамещенных ПХДД и ПХДФ осуществляют по временам удерживания и соотношению площадей хроматографических пиков идентифицируемых компонентов и внутренних стандартов на регистрируемых ионных масс-хроматограммах.
Концентрации ПХДД и ПХДФ определяют по площадям соответствующих хроматографических пиков по методу внутреннего стандарта.
4. Средства измерений
4.1. Хроматомасс-спектрометрическая система, включающая:
газовый хроматограф (Varian 3400, Hewlett-Packard 5890A или другого типа), позволяющий работать с капиллярными колонками, с инжектором split-splitless или on-column, соединенный через интерфейс с масс-спектрометром высокого или низкого разрешения, позволяющим вести регистрацию отдельных ионов с заданными массами и оснащенным компьютерной системой обработки данных (Finnigan MAT 8200, MAT-90, MAT-95, HP 5988, HP 5971, HP 5972, ITD 700, Nermag R 10-10 или другие с соответствующими характеристиками);
капиллярные хроматографические колонки 50-60 м х0,25 мм или х0,32 мм с неподвижной неполярной фазой типа SE-54 (DB-5, Ultra-2 и др.) и полярной фазой SP 2331, СР Sil 88, DB-DIOXIN, (допускается применение и других колонок с неподвижными фазами, обеспечивающими разделение 2,3,7,8-хлорзамещенных от других изомеров ПХДД и ПХДФ);
микрошприцы типа Hamilton (или другие, аналогичные им) вместимостью 1, 10, 100, 500 мкл с ценой деления 0,01; 0,1; 1,0; 10 мкл, соответственно.
4.2. Стандартные растворы изотопномеченых ПХДД:
Допускается использование стандартных растворов других фирм с содержанием основного компонента не менее 99% и с погрешностью в концентрации аналогичной фирме CIL.
4.3. Стандартный раствор смеси всех 2,3,7,8-ПХДД и ПХДФ (всего 17) с концентрацией (40-400) нг/см производства фирмы CIL (EDF-7999).
Допускается использование стандартных растворов индивидуальных компонентов других фирм с содержанием основного компонента не менее 95% и с погрешностью в концентрации аналогичной фирме CIL.
4.4. Стандартный образец смеси 2,3,7,8-хлорзамещенных ПХДД: ГСО N 6543-92.
4.5. Стандартный образец смеси 1,2,3,7/1,2,3,8-ТХДД; 2,3,7,8-ТХДД и 1,4,7,8-ТХДД с концентрацией (200±50) нг/см и содержанием основных компонентов не менее 90%.
4.6. Термометр технический ртутный прямой с диапазоном измеряемой температуры от 0 до 100 °С и ценой деления 1 °С.
4.7. Термометр технический ртутный прямой с диапазоном измеряемой температуры от 0 до 300 °С и ценой деления 2 °С.
4.8. Дозаторы пипеточные от 5 до 1000 мкл с ценой деления 1 мкл.
4.9. Цилиндры мерные исполнения 3 вместимостью 25, 50, 100, 1000 мл по ГОСТ 1770-74Е.
4.10. Колбы мерные наливные 2-25-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74Е.
4.11. Пипетки ПД-0,020, ГОСТ 1770-74Е.
4.12. Весы лабораторные общего назначения 1 класса с пределом допустимой погрешности до 0,01 мг, ГОСТ 24104-88Е*.
4.13. Весы лабораторные общего назначения 3 класса с пределом допустимой погрешности до 2 мг, ГОСТ 24104-88Е.
4.14. Бумага индикаторная универсальная для измерения рН.
5. Вспомогательные устройства и лабораторная посуда
5.1. Ротационный испаритель типа ИР-1 или аналогичный.
5.2. Сушильный шкаф типа ШС-3 или аналогичный.
5.3. Плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью 800 Вт.
5.5. Баня водяная ультразвуковая.
5.6. Устройство для встряхивания жидкостей любого типа.
5.8. Эксикатор 2-250, ГОСТ 9147-80Е.
5.9. Колонка стеклянная 1 длиной 400 мм и внутренним диаметром 10 мм.
5.10. Колонка стеклянная 2 длиной 50 мм и внутренним диаметром 10 мм.
5.11. Колонка стеклянная 3 длиной 150 мм и внутренним диаметром 8 мм.
5.13. Флаконы с герметической пробкой вместимостью 1, 3, 5, 10, 30 см для образцов.
5.14. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82Е:
воронки лабораторные В-36-50, В-100-150;
насадки для экстрагирования НЭТ-500ТС, ГОСТ 25336-82 (аппарат Сокслета);
колба коническая вместимостью 250 мл;
колбы грушевидные К-1-50-14/23, К-1-100-14/23, К-1-250-29/32;
колбы круглодонные К-1-2000-29/32, К-1-500-29/32;
Список оборудования, используемого при пробоотборе, приведен в приложении.
6. Реактивы и материалы
6.1. Ацетон о.с.ч., ТУ-6-09-3513-86.
6.3. Толуол х.ч., ТУ 6-09-4305-76.
6.5. н-Гексан ч., ТУ-6-09-3731-74.
6.6. Метиленхлорид х.ч., ТУ-6-09-06-856-71.
6.8. Нонан х.ч., ТУ 6-09-1997-77.
6.9. Додекан х.ч., ТУ 6-09-4518-77.
6.10. Кислота серная ч.д.а., ГОСТ 4204-77.
6.11. Натрий сернокислый безводный ч.д.а., ГОСТ 4166-76.
6.12. Натрий хлористый х.ч., ГОСТ 4233-77.
6.13. Кальций хлористый безводный ч., ТУ-6-09-4711-81.
6.14. Натрия гидроокись х.ч., ГОСТ 4328-77.
6.15. Калия гидроокись х.ч., ГОСТ 24363-80.
6.16. Цезий гидроксид 1-водный (Aldrich-Chemie) или х.ч., ТУ 6-09-04-88-82.
6.17. Алюминий оксид для хроматографии о.с.ч., ТУ-6-09-2192-85.
Мук 99 определение диоксинов
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
РЫБА, МОРСКИЕ БЕСПОЗВОНОЧНЫЕ И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ
Определение содержания диоксинов и диоксинподобных полихлорированных бифенилов хромато-масс-спектральным методом
Fish, marine invertebrates and products of their processing. Determination of dioxins and dioxin-like biphenyls content by GC-MS method
Дата введения 2010-01-01
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН ГУ «НПО «Тайфун» Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды, ФГУП «Атлантический научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» (ФГУП «Атлант НИРО»)
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 декабря 2008 г. N 634-ст
4 Настоящий стандарт разработан с учетом основных нормативных положений международных стандартов ИСО 18073:2004* «Качество воды. Определение содержания от тетра- до октахлористых диоксинов и фуранов. Метод изотопного разведения HRGC/HRMS», ИСО 17858:2007 «Качество воды. Определение содержания диоксинподобных РСВ. Метод GC/MS» и основных положений МУК МЗ РФ от 01.06.99 «Методические указания по идентификации и изомерспецифическому определению полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов в мясе, птице, рыбе, продуктах и субпродуктах из них, а также других жиросодержащих продуктах и кормах методом хромато-масс-спектрометрии»**
1 Область применения
Настоящий стандарт предназначен для идентификации и выполнения измерений массовых концентраций 17 высокотоксичных полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов: 2,3,7,8-тетрахлордибензо-n-диоксина, 2,3,7,8-пентахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензо-n-диоксина; 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензо-n-диоксина; октахлордибензо-n-диоксина; 2,3,7,8-тетрахлордибензофурана; 1,2,3,7,8-пентахлордибензофурана; 2,3,4,7,8-пентахлордибензофурана; 1,2,3,4,7,8-гексахлордибензофурана; 1,2,3,6,7,8-гексахлордибензофурана; 2,3,4,6,7,8-гексахлордибензофурана; 1,2,3,7,8,9-гексахлордибензофурана; 1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензофурана; 1,2,3,4,7,8,9-гептахлордибензофурана; октахлордибензофурана, а также 14 диоксиноподобных планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ): 3,3′,4,4′-тетрахлорбифенила; 3,4,4′,5-тетрахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′-пентахлорбифенила; 2,3,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2,3′,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2′,3,4,4′,5-пентахлорбифенила; 3,3′,4,4′,5-пентахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5-гексахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5′-гексахлорбифенила; 2,3′,4,4′,5,5′-гексахлорбифенила; 3,3′,4,4′,5,5′-гексахлорбифенила; 2,2′,3,3′,4,4′,5-гептахлорбифенила; 2,2′,3,4,4′,5,5′-гептахлорбифенила; 2,3,3′,4,4′,5,5′-гептахлорбифенила в рыбе, морских беспозвоночных и продуктах их переработки.
Предел обнаружения различных конгенеров составляет соответственно от 0,1 до 0,5 нг/кг. Определению не мешает присутствие в образцах пестицидов, полихлорированных бифенилов и прочих галогенированных соединений.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ Р 52161.2.15-2006 (МЭК 60335-2-15:2005) Безопасность бытовых и аналогичных электрических приборов. Часть 2.15. Частные требования для приборов для нагревания жидкостей
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 201-76 Тринатрийфосфат. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2652-78 Калия бихромат технический. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6995-77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 7636-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа
ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 9968-86 Метилен хлористый технический. Технические условия
ГОСТ 20010-93 Перчатки резиновые технические. Технические условия
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-80) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
3 Термины, определения и сокращения
3.1 В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1.1 полихлорированные дибензо-n-диоксины/дибензофураны; ПХДД/ДФ: Все конгенеры дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов с содержанием в молекуле от одного до восьми атомов хлора.
3.1.4 реконструированная масс-хроматограмма: Масс-хроматограмма, полученная компьютерной обработкой результатов анализа и показывающая значение сигнала, создаваемого ионами с заданной массой, а.е.м., характерной для конгенеров ПХДД/ДФ с определенной степенью хлорирования.
3.1.6 суммарный диоксиновый эквивалент токсичности пробы: Суммарная токсичность пробы, создаваемая токсичными конгенерами ПХДД/ДФ и планарными ПХБ, определяемая как сумма произведений концентраций каждого конгенера на соответствующий эквивалент токсичности (
, пг/г).
3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения для нижеследующих конгенеров:
3.3 Для обозначения конгенеров планарных полихлорированных бифенилов (ПХБ) используют следующие сокращения:
3.4 Для обозначения масс-спектрометрического режима анализа с использованием химической ионизации и детектированием отрицательно заряженных ионов используется сокращение ХИ ОИ.
Анализ диоксинов
Комплексное решение для определения диоксинов в кормах и пищевых продуктах
Диоксины — это общее название семейства структурно и химически связанных полихлорированных дибензо-пара-диоксинов (ПХДД) и полихлорированных дибензофуранов (ПХДФ). Похожими свойствами обладают некоторые диоксиноподобные полихлорированные бифенилы (ПХБ). Они образуются в качестве побочных продуктов при многих производственных процессах, например, при сжигании мусора, при температурах выше 300 ºС и разлагаются при температурах 900 ºС и выше. Природными источниками диоксинов являются лесные и степные пожары и вулканическая деятельность. Из-за высокой химической стабильности и хорошей растворимости в животных жирах они накапливаются в окружающей среде, растениях и живых организмах.
Компании Shimadzu, MIURA и BUCHI Laboratory Equipment предложили комплексное решение для экстракции, очистки и ГХМС-анализа. Комплексная система Dioxins S3 объединяет систему для экстракции BUCHI SpeedExtractor E-914/E-916 (приобретается в BUCHI Laboratory Equipment), cистему для очистки и концентрирования образцов MIURA GO-EHT и газовый тандемный хроматомасс-спектрометр GCMS TQ-8050 (в 2018 году заменён на более современную модель GCMS TQ-8050 NX) для анализа образцов диоксинов и ПХБ. Диоксины в кормах и пищевых продуктах определяют в соответствии с Регламентами ЕС 709/2014 и ЕС 644/2017 процедур отбора проб и методов анализа.
Стандартизованные методы для контроля диоксинов в РФ
Стандартизованные методы предписывают определение диоксинов методом газовой хромато-масс-спектрометрии. Контроль за содержанием диоксинов в пищевых продуктах проводится в случаях ухудшения экологической ситуации, связанной с авариями, техногенными и природными катастрофами, приводящими к образованию и попаданию диоксинов в окружающую среду; в случае обоснованного предположения о возможном их наличии в продовольственном сырье. Во всех продуктах детского питания диоксины не допускаются. Ниже приведены названия нормативных документов, в соответствии с которыми можно провести анализ на оборудовании Shimadzu.
ГОСТ 34449-2018 Продукты пищевые, продовольственное сырье, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли диоксинов методом хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения
Текст ГОСТ 34449-2018 Продукты пищевые, продовольственное сырье, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли диоксинов методом хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ (МГС)
INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION. METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)
ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ, ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли диоксинов методом хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стан* дартизации установлены в ГОСТ 1.0—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2—2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия. обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов» (ФГБУ «ВГНКИ»)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 июля 2018 г. No 110-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО ЗТвв) ММ-97
Ков страны по МК V
ГОСТ 34449—2018
ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ. ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЕ СЫРЬЕ. КОРМА. КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ
Определение массовой доли диоксинов методом хромато*масс*спектрометрии высокого разрешения
Food products, food raw materials, feeds, feed additives.
Determination of dioxins mass fraction by gas chromatography/high-resolution mass spectrometry
Дата введения — 2019—10—01
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на пищевые продукты и продовольственное сырье — мясо животных всех видов, в том числе мясо птицы, а также субпродукты, масло из коровьего молока, животный жир. корма, кормовые добавки и устанавливает метод хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения для идентификации и определения массовой доли 17 высокотоксичных попихлорирован-ных дибензодиоксинов (ПХДД) и дибенэофуранов (ПХДФ) в диапазоне измерений каждого конгенера* от 1.0 до 30.0 нг/кг (от 1.0 до 30.0 трлн» 1 ).
2 ПХДФ: 2.3,7,8-тетрахлордибвнзофуран (2.3.7.8-ТХДФ), 1.2,3.7.8-пентахлордибвнзофуран (1.2,3.7.8-ПеХДФ),
2.3.4.7.8- пентахлордибвнэофурам (2.3,4.7.8-ПеХДФ). 1.2,3.4,7.8-гексахлор-дибвнэофуран (1,2,3,4.7,8-ГкХДФ),
1.2.3.6.7.8- гексахлордибенэофуран (1,2.3,6.7.8-ГкХДФ). 2.3.4,6.7,8-гексахлордибенэофуран (2,3.4,6,7.8-ГкХДФ).
1.2.3.7.8.9- гексахлордибенэофуран (1,2.3,7,8.9-ГкХДФ). 1.2,3,4.6,7,в-гептахлоодибензофуран (1.2.3.4,6,7.8-ГпХДФ).
1.2.3.4.7.8.9- гелгахлордибенэофуран (1,2,3.4,7,8.9-ГпХДФ), октахлордибвнэофурэн (ОХДФ) конгенеры.
2 Нормативные ссылки
8 настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.005—88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007—76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.019—2017 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты**
* Конгенер (лат. congener: однотипный, принадлежащий к той же группе) — индивидуальное химическое соединение, входящее в группу похожих между собой соединений, имеющих сходное происхождение и структуру.
** В Российской Федерации действует ГОСТ Р 12.1.019—2009.
ГОСТ 12.2.085—2017 Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности
ГОСТ OIML R 76-1—2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы не 1 автоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 745—2014 Фольга алюминиевая для упаковки. Технические условия
ГОСТ 1770—74 (ИСО 1042—83. ИСО 4788—ВО) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилин 1 дры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2603—79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 4166—76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4204—77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4220—75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 6995—77 Реактивы. Метанол-яд. Технические условия
ГОСТ 7269—2015 Мясо. Методы отбора образцов и органолептические методы определения свежести
ГОСТ 8265—91 Жиры животные топленые. Правила приемки и методы испытания
ГОСТ 9147—80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 12026—76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 13496.0—2016 Комбикорма, комбикормовое сырье. Методы отбора проб
ГОСТ 17681—82 Мука животного происхождения. Методы испытаний
ГОСТ 19908—90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 25336—82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 26809.2—2014 Молоко и молочная продукция. Правила приемки, методы отбора и подготовка проб к анализу. Часть 2. Масло из коровьего молока, спреды, сыры и сырные продукты, плавленые сыры и плавленые сырные продукты
ГОСТ 31467—2012 Мясо птицы, субпродукты и полуфабрикаты из мяса птицы. Методы отбора проб и подготовка их к испытаниям
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубгыкован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана осыпка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Сущность метода
Метод основан на экстракции аналитое органическими растворителями, последовательной очистке экстракта с применением колоночной хроматографии на различных сорбентах и количественном анализе методом хромато-масс-спекгрометрии высокого разрешения с использованием суррогатных изотопно-меченых стандартов 1 — аналогов определяемых соединений, вводимых в пробу на стадии подготовки проб.
Идентификацию аналитое в анализируемой пробе проводят по временам удерживания конгенеров и соотношениям площадей пиков на масс-хроматограммах их характеристических ионов. Количественное определение проводят методом внутреннего стандарта.
4 Требования безопасности и условия выполнения измерений
4.1 Конгенеры ПХДД и ПХДФ относятся к высокоопасным соединениям. Требования безопасности при работе с препаратами, содержащими ПХДД/ПХДФ. устанавливают в соответствии с нормативными документами, действующими на территории государства, принявшего стандарт.
4.2 Применяемые е работе реактивы относятся к веществам 1-го и 2-го классов опасности по ГОСТ 12.1.007, при работе с ними следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.
4.3 Помещения, в которых проводят анализ и подготовку проб, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.
4.4 Приготовление и дозирование растворов суррогатных изотопно-меченых и внутренних стандартов диоксинов, добавление их к анализируемой пробе, подготовку пробы к анализу проводят под тягой в вытяжном шкафу.
4.6 При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра следует соблюдать правила по электробезопасности по ГОСТ 12.1.019 и правила безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением по ГОСТ 12.2.085.
4.7 К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих высшее специальное образование. прошедших соответствующий инструктаж, владеющих техникой хромато-масс-спектрометрии и изучивших инструкции по эксплуатации используемых приборов.
4.8 При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• температура окружающего воздуха. от 15 до 25 2 С;
— относительная влажность воздуха. от 20 до 80 %.
5 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, посуда и реактивы
5.1 Для определения содержания ПХДД/ПХДФ применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и посуду:
— весы неавтоматического действия высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1 с максимальной нагрузкой не более 200 г и пределом допускаемой погрешности ± 0.1 мг:
— хромато-масс-спектрометр. позволяющий проводить измерения в диапазоне масс от 50 до 600 атомных единиц массы (а. е. м.). разрешением по шкале масс не менее 10 000 в режиме ионизации электронным ударом, оснащенный компьютерной системой обработки данных;
— колонку кварцевую капиллярную 2 длиной 30 или 60 м. диаметром 0.25 мм с неподвижной полярной фазой толщиной 0.25 мкм:
— компьютер с установленным программным обеспечением для управления хромато-масс-спектрометром и обработки результатов измерений:
— микрошприцы хроматографические вместимостью 10 мм 3 с ценой деления 0.1 мм 3 :
« испаритель ротационный со скоростью вращения от 20 до 280 об/мин и температурным диапазоном нагревательной бани от 30 до 100 «С;
— модуль термостатируемый нагревательный с системой отдувки растворителей инертным газом и максимальной температурой термостатирования не менее 220 ‘С;
— экстрактор автоматический для ускоренной экстракции растворителями под давлением с температурой экстракции от 20 до 200 в С;
* баню ультразвуковую с рабочей частотой не менее 20 Гц и объемом не менее 1 дм 3 ;
— шейкер переворачивающий для колб и пробирок со скоростью вращения до 100 об/мин:
— мельницу лабораторную для измельчения кормов;
— печь микроволновую для экспрессной подготовки проб мощностью не менее 800 8т;
— шкаф сушильный с максимальной температурой нагрева не менее 250 °C и погрешностью под* держания заданной температуры ± 5 ’С;
* печь муфельную с максимальной температурой нагрева 850 ’С и погрешностью поддержания заданной температуры ± 5 %;
* камеру лабораторную морозильную рабочим диапазоном температур от минус 15 в С до минус 25 *С;
— ячейки экстракционные вместимостью 33 и 66 см 3 ;
* колонку стеклянную для колоночной хроматографии длиной не менее 100 мм и внутренним диаметром 8 мм. сужающуюся книзу;
— колонку стеклянную для колоночной хроматографии длиной не менее 150 мм и внутренним диа* метром 10 мм, сужающуюся книзу;
* колонку стеклянную для колоночной хроматографии длиной не менее 300 мм и внутренним диаметром 10 мм. сужающуюся книзу;
— фильтры диаметром 3.3 см из бумаги фильтровальной по ГОСТ 12026;
* фильтры из стекловолокна диаметром 3.3 см;
— фольгу алюминиевую по ГОСТ 745;
— колбу К-1—100—14/23 ТС по ГОСТ 25336;
— колбу Кн-1—100—14/23 ТС по ГОСТ 25336;
— колбы 1—100(500)—1 по ГОСТ 1770;
— пробирки 10 по ГОСТ 19908;
— цилиндры 1—10(100>— 1 поГОСТ 1770;
— эксикаторы 2—250 ло ГОСТ 25336;
* емкости из темного стекла с притертыми крышками;
* емкости из темного стекла с навинчиваемыми крышками;
— стакан 7 по ГОСТ 9147;
* ступку 3. пестик 2 по ГОСТ 9147.
5.2 Для определения содержания ПХДД/ПХДФ применяют следующие реактивы:
— азот газообразный по ГОСТ 9293. марки ос. ч.;
* оксид алюминия 60. щелочной, активность Брокмана (I):
— ацетон по ГОСТ 2603. ч. д. а.;
— гелий газообразный (сжатый) высокой чистоты, марки А;
— дихлорметак с содержанием основного вещества не менее 99.9 %;
— изопропанол с содержанием основного вещества не менее 99,95 %;
* калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х. ч.;
— н-гексан с содержанием основного вещества не менее 96.0 %;
— метанол-яд ло ГОСТ 6995. х. ч.;
— натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166. х. ч.;
* кислоту серную концентрированную по ГОСТ 4204, х. ч.. плотностью 1.84 см 3 ;
— сорбент на основе кальцинированного диатомита (целит) с размером частиц от 0.02 до 0.10 мм (CAS No 68855-54*9);
— сорбент на основе графитизированного угля (уголь) с размером частиц от 0.177 до 0.246 мм (CAS № 7440-44-0);
— осушитель (земля диатомитовая (CAS N9 61790*53-2));
— силикагель марки 60 для колоночной хроматографии с размером частиц от 0.063 до 0.100 мм;
— толуол с содержанием основного вещества не менее 99.95 %.
5.3 Стандартные растворы и градуировочные стандарты;
5.3.1 Суррогатные изотопно-меченые и внутренние стандарты ПХДД/ПХДФ. включающие;
* раствор смеси изотопно-меченых ло углероду 13 С12 конгенеров ПХДД/ПХДФ в нонане (раствор LCS). с погрешностью массовой концентрации каждого конгенера не более ± 10 % (см. таблицу 1).